II巻 |
9.配位化学I:構造と異性体(山瀬利博) 373 |
9.1 歴史 373 |
9.2 命名法 380 |
9.3 異性 385 |
立体異性 386 |
四配位錯体 386 |
キラリティー 387 |
六配位八面体錯体 387 |
キレート環の組合せ 393 |
環状配位子の配座 396 |
異性体の分離と同定 399 |
水和異性 401 |
配位異性 403 |
結合異性(両座異性) 404 |
9.4 配位数と構造 405 |
低い配位数(CN=1,2,3) 406 |
配位数4 409 |
配位数5 411 |
配位数6 413 |
配位数7 415 |
配位数8 418 |
より大きな配位数 418 |
10.配位化学II:結合(山瀬利博) 423 |
10.1 電子構造の実験的証拠 423 |
熱力学的データ 423 |
磁化率 425 |
電子スペクトル 428 |
配位数と分子形状 428 |
10.2 電子構造の理論 429 |
原子価結合論 429 |
結晶場理論 431 |
10.3 配位子場理論 432 |
八面体錯体の分子軌道 433 |
軌道の分裂と電子スピン 434 |
配位子場安定化エネルギー 439 |
π結合 442 |
平面四角形錯体 446 |
四面体錯体 451 |
10.4 角関数重なり理論 454 |
σ供与体相互作用 454 |
π受容体相互作用 458 |
π供与体相互作用 460 |
eσ,eπ,Δの大きさ 462 |
配位子のタイプと分光化学系列 465 |
10.5 Jahn-Teller効果 466 |
10.6 四配位および六配位の選択性 469 |
10.7 他の構造 472 |
11.配位化学III:電子スペクトル(山瀬利博) 479 |
11.1 光の吸収 480 |
Lambert-Beer吸収則 481 |
11.2 多電子原子の量子数 482 |
スピン軌道結合 490 |
11.3 配位化合物の電子スペクトル 491 |
選択律 493 |
相関図 494 |
田辺-菅野ダイヤグラム 497 |
Jahn-Tellerひずみとスペクトル 503 |
田辺-菅野ダイヤグラムの応用例:スペクトルからのΔoを求める 507 |
四面体錯体 513 |
電荷移動スペクトル 514 |
12.配位化学IV:反応と機構(小宮三四郎) 521 |
12.1 歴史 521 |
12.2 置換反応 522 |
inertおよびlabileな化合物 522 |
置換反応の機構 524 |
12.3 反応経路の動力学 525 |
解離機構(D) 525 |
交換機構(I) 526 |
会合的機構(A) 528 |
12.4 正八面体場での置換反応における実験的証拠 529 |
解離反応 529 |
直線的自由エネルギー関係(LFER) 533 |
会合機構 535 |
共役塩基機構 537 |
動力学的キレート効果 539 |
12.5 反応の立体化学 541 |
trans錯体の置換反応 542 |
cis錯体の置換反応 546 |
キレート錯体の異性化 546 |
12.6 平面四角形型錯体の置換反応 548 |
平面四角形型錯体の置換反応における動力学と立体化学 548 |
会合的反応の証拠 549 |
12.7 trans効果 552 |
trans効果の理由 554 |
12.8 酸化-還元反応 556 |
内圏および外圏反応 557 |
高い酸化数および低い酸化数の錯体 563 |
12.9 配位子の反応 564 |
エステル,アミドおよびペプチドの加水分解 565 |
鋳型反応 566 |
求電子置換反応 569 |
13.有機金属化学(小宮三四郎) 575 |
13.1 歴史的背景 578 |
13.2 有機配位子とその命名 581 |
13.3 18電子則 583 |
電子の数え方 583 |
なぜ18電子則は成立するか? 587 |
平面四角形型錯体 590 |
13.4 有機金属化学における配位子 592 |
カルボニル(CO)錯体 592 |
COに類似した配位子 601 |
ヒドリドおよび2水素錯体 603 |
拡大π共役系を有する配位子 606 |
13.5 金属原子と有機π共役系との結合 610 |
直線状π共役系 611 |
環状π共役系 613 |
フラーレン錯体 621 |
13.6 M C,M=C,M≡C結合をもつ錯体 627 |
アルキル錯体およびその関連錯体 627 |
カルベン錯体 629 |
カルビン(アルキリジン)錯体 633 |
13.7 有機金属錯体の分光化学的解析および同定 635 |
赤外スペクトル 636 |
NMRスペクトル 641 |
同定の例 645 |
14.有機金属反応と解媒(小宮三四郎) 657 |
14.1 配位子の配位と解離を伴う反応 658 |
配位子の解離反応と置換反応 658 |
酸化的付加 662 |
還元的脱離反応 664 |
求核的置換反応 665 |
14.2 配位子の化学反応 667 |
挿入反応 667 |
カルボニル挿入(アルキル移動) 668 |
1,2挿入 674 |
ヒドリド脱離 674 |
引き抜き反応 675 |
14.3 有機金属触媒 676 |
触媒反応の例:触媒的重水素化 677 |
ヒドロホルミル化 677 |
Monsanto酢酸プロセス 681 |
Wacker(Smidt)プロセス 684 |
Wilkinson触媒による水素化反応 685 |
オレフィンメタセシス 687 |
14.4 不均一系触媒 690 |
Ziegler-Natta重合 690 |
水性ガスシフト反応 692 |
15.典型元素と有機金属化学との比較(弘地史郎) 703 |
15.1 典型元素と二成分系金属カルボニル錯体の比較 703 |
15.2 アイソローバル相似 706 |
相似の拡張 711 |
アイソローバル相似性の広用例 716 |
15.3 金属-金属結合 717 |
金属-金属多重結合 719 |
15.4 クラスター化合物 724 |
ボラン化合物 725 |
ヘテロボラン 731 |
金属ボランおよび金属カルボラン 733 |
カルボニル(一酸化炭素)クラスター 737 |
カーバイドクラスター 741 |
クラスターに関する追加説明 742 |
16.生物無機化学と環境化学(弘地史郎) 749 |
16.1 ポルフィリンおよび関連する錯体 751 |
鉄ポルフィリン類 753 |
類似の環状化合物 759 |
16.2 その他の鉄化合物 762 |
16.3 亜鉛および銅酵素 765 |
16.4 窒素固定 770 |
16.5 一酸化窒素 772 |
16.6 無機薬剤化合物 775 |
シスプラチンおよび関連する錯体 776 |
オーラノフィンと関節炎治療 777 |
16.7 環境化学 778 |
金属 778 |
非金属 783 |
付録A:章末問題解答 A-1 |
付録B-1:イオン伴径(脇原將孝) B-1 |
付録B-2:イオン化エネルギー(脇原將孝) B-5 |
付録B-3:電子親和力(脇原將孝) B-6 |
付録B-4:ポーリングの電気陰性度(脇原將孝) B-8 |
付録B-5:絶対硬さパラメーター(脇原將孝) B-9 |
付録B-6:CA1EA1CB1EB値(脇原將孝) B-11 |
付録C:指標表(内本喜晴) C-1 |
付録D:電子点図と形式電荷(金村聖志) D-1 |
索引 1 |