I 序章 |
1 はじめに 2 |
2 天然化学物質の研究-その歩み・今そしてこれから- 3 |
2.1 天然物化学の誕生-ヒトとくすりとの関わりの中で- 3 |
2.2 日本の天然物化学-黍明とその歩み- 6 |
2.3 天然物化学の進展 10 |
2.3.1 有機化学の進歩とともに 11 |
2.3.2 研究手法の進歩を促す 6 |
2.3.3 天然物質研究の潮流 24 |
Ⅱ 天然化学物質の生合成 |
3 一次代謝と二次代謝 30 |
4 生合成研究の歩み-biogenesisからbiosynthesisヘ- 31 |
4.1 R.Robinsonの仮説(1917) 31 |
4.2 C.Schpfの生理的条件下の合成(1937) 32 |
4.3 生物細胞内での有機化学反応 33 |
4.4 biosynthesis 37 |
4.4.1 morphineの生合成 37 |
4.4.2 gibberellin類の生合成経路で 39 |
4.4.3 安定同位元素とFT-NMR法の活用 39 |
5 二次代謝産物の生合成経路 43 |
5.1 概観 43 |
5.2 酢酸-マロン酸経路 44 |
5.2.1 脂肪酸系の生合成 44 |
5.2.2 polyketide鎖の生成 47 |
5.2.3 polyketide鎖からの変化 48 |
5.2.4 polyketide鎖の環化と変化 50 |
5.2.5 マクロリド抗生物質 58 |
5.2.6 ポリエン抗かび活性物質 60 |
5.3 シキミ酸-ケイヒ酸経路 60 |
5.4 メバロン酸(MVA)-リン酸メチルエリスリトール(MEP)経路 64 |
5.4.1イソプレン則からメバロン酸-非メバロン酸経路へ 64 |
5.4.2 モノテルペン 68 |
5.4.3 セスキテルペン 70 |
5.4.4 ジテルペン 72 |
5.4.5 セスタテルペン 77 |
5.4.6 トリテルペン 80 |
5.4.7 様々なステロイド 85 |
5.4.8 サポニン 88 |
5.5 アミノ酸経路 90 |
5.5.1 アルカロイド研究の始まり 90 |
5.5.2 アルカロイド化学構造の成り立ち 91 |
5.5.3 ornithine-lysine由来のアルカロイド 92 |
5.5.4 phenylalanine-tyrosine由来のアルカロイド 98 |
5.5.5 tryptophan由来のアルカロイド 107 |
5.5.6 histidine由来のアルカロイド 117 |
5.5.7 アルカロイドのN原子がその他さまざまな経路で導入される場合 118 |
5.6 配糖体の生合成 125 |
5.6.1 cyanogenic glycoside (青酸配糖体) 127 |
5.6.2 glucosinolate (芥子油配糖体) 129 |
5.6.3 辛味成分と刺激性成分 131 |
6 生合成研究の進展-組織培養と細胞培養- 134 |
6.1 薬用植物バイオテクノロジー 134 |
6.2 ムラサキの組織培養・細胞培養とシコニンの生産 134 |
Ⅲ 天然化学物質の科学 |
7 天然化学物質の探索 140 |
7.1 天然薬物とヒトとのかかわり 140 |
7.2 インドネシアの天然薬物調査 141 |
7.2.1 研究の背景と概要 141 |
7.2.2 調査資料の整理と化学的研究 142 |
7.3 海洋天然物化学の研究 143 |
7.4 動物起源の毒 147 |
7.5 微生物起源の天然物質 147 |
7.6 生体起源の活性天然物質 147 |
8 天然薬物成分の化学-天然薬物の科学的評価- 150 |
8.1 伝承を解明する 150 |
8.1.1 麻黄の抗炎症成分と麻黄根の降圧成分 151 |
8.1.2 菌蒿の利胆活性成分 152 |
8.1.3 生薬の修治における化学過程 153 |
8.2 伝承にこだわらない 158 |
8.2.1 茜草根の抗腫傷活性中環状ペプチド 158 |
8.2.2 莪の薬理活性成分 159 |
9 天然作用物質 161 |
9.1 モルヒネとオピオイド活性 161 |
9.1.1 ケシとmorphine 161 |
9.1.2 新しいオピオイド作動化合物 163 |
9.2 マラリアとの闘い 163 |
9.2.1 インドネシア天然薬物 164 |
9.2.2 ニガキ科植物quassinoid 166 |
9.2.3 天然薬物「常山」の場合 166 |
9.2.4 海綿成分のperoxide 167 |
9.3 微生物代謝産物とその展開 168 |
9.3.1 medical antibiotic 168 |
9.3.2 agrochemical antibiotic(fungicide) 169 |
9.3.3 pharmacological antibiotic 169 |
9.3.4 海洋生物由来のantibiotic 173 |
9.4 甘味物質-味覚受容体への作用物質- 176 |
9.4.1 甘味化合物 176 |
9.4.2 天然甘味物質 177 |
9.4.3 osladinの場合 178 |
9.4.4 ざらなる甘味物質の探求 179 |
10 情報伝達物質 181 |
10.1 生物体内で働く(内因性)天然物質 182 |
10.1.l ヒト体内での情報伝達 182 |
10.1.2 八放サンゴのプロスタノイド 184 |
10.1.3 昆虫の場合 187 |
10.1.4 動物個体間で働く天然物質 193 |
10.1.5 植物ホルモンの一つであるジベレリン 193 |
10.1.6 植物の運動を支配する化学物質 197 |
10.1.7 植物間アレロパシーに関与する天然物質 201 |
10.1.8 微生物の生活環に働いている天然物質 202 |
10.2 異なる生物kingdom間の情報伝達物質 204 |
10.2.1 植物の繁殖と防御 204 |
10.2.2 微生物に対する防御と感染 207 |
10.2.3 微生物の毒 212 |
10.2.4 野生霊長類の自己治療行動 213 |
11 海洋天然物質の化学 217 |
11.1 海藻の性フェロモンと磯の香り 218 |
11.1.1 褐藻の雄性配偶子誘引活性物質 219 |
11.1.2 褐藻の性誘引物質の生合成 221 |
11.1.3 雄性配偶子における受容体 221 |
11.2 アレロケミック-アロモンとカイロモン- 222 |
11.2.1 アロモン 223 |
11.2.2 カイロモン 225 |
11.3 シノモン-共生をとりもつフェロモン- 225 |
11.3.1 共生のはじまり 226 |
11.3.2 シノモンの化学 227 |
11.4 着生制御行動と変態誘起 228 |
11.4.1 フジツボ幼生に対する着生阻害物質 228 |
11.4.2 ホヤ幼生に対する変態誘起物質 232 |
11.5 海洋から医薬を 235 |
11.5.1 海綿動物の成分 236 |
11.5.2 海綿のPhyllospongia foliascens(沖縄県小浜島産)の場合 238 |
11.5.3 海綿Xestospongia supra(沖縄県座間味島産)の場合 239 |
11.5.4 パラオ諸島で採取した海綿Asteropus sarasinosumの場合 240 |
11.5.5 沖縄県新城島で採取したXestpongia属海綿の場合 242 |
11.5.6 海綿Theonella swinhoeiの場合 244 |
12 発がんと抗腫瘍に関わる天然物質 251 |
12.1 発がん二段階説 251 |
12.1.1 放線菌代謝物 252 |
12.1.2 陸上植物由来 253 |
12.1.3 海洋生物由来 254 |
12.2 ワラビの発がん物質 257 |
12.2.1 ワラビの毒性と発がん性 257 |
12.2.2 プタキロシドの抽出・分離 258 |
12.2.3 プタキロシドの化学構造 259 |
12.2.4 プタキロシドの生物活性 261 |
12.3 がん化学療法剤 262 |
12.3.1 植物由来 262 |
12.3.2 微生物由来 264 |
12.3.3 海洋天然物質由来 266 |
13 自然毒,とりわけ海洋生物の毒 276 |
13.1 微細生物が産生する海洋生物毒 276 |
13.1.l テトロドトキシン 277 |
13.1.2 サキシトキシンとその同族体 278 |
13.1.3 シガテラ 280 |
13.1.4 マイトトキシン 283 |
13.1.5 ブレベトキシン 286 |
13.1.6 パリトキシン 287 |
13.1.7 下痢性貝毒 289 |
13.1.8 その他のトキシン 290 |
13.2 二枚貝の毒ピンナトキシン類 291 |
13.2.1 ピンナトキシンA 291 |
13.2.2 ピンナトキシンDの相対立体配置 293 |
13.2.3 ピンナトキシンBおよびC 294 |
13.2.4 プテリアトキシン類 294 |
13.2.5 ピンナミン,二枚貝の有毒アルカロイド 295 |
Ⅳ 天然物質の化学変換 |
14 アルカロイド研究の過程で 308 |
14.1 sinomenineとmorphineの関連づけ 308 |
l4.2 cinchonine(キノリン系)とcinchonamine(インドール系)の関連づけ 310 |
14.3 a-アミノ酸を用いる不斉合成 312 |
14.3.1 不斉誘起反応 313 |
14.3.2 生合成的不斉合成 314 |
15 テルペノイド・ステロイド研究の中から 316 |
15.1 セスキテルペンeudesmanolideからeremophilanolideへの生合成経路類似型の転位反応 316 |
15.2 cholesterolからwool fat lanosterol類への誘導 319 |
15.2.1 cholesterolからlanostenolの合成 320 |
15.2.2 lanostenolからlanosterol,agnosterolへの誘導 321 |
15.3 aldosteroneの合成 322 |
15.3.1 新規光化学反応 322 |
15.3.2 corticosterone acetateからaldosteroneの合成 323 |
16 糖質を素材とする化学変換-配糖体の研究から- 326 |
16.1 配糖体結合の開裂 327 |
16.1.1 Smith分解法 327 |
16.1.2 土壌微生物淘汰培養法 329 |
16.2 グルクロニド結合の選択的開裂 331 |
16.2.1 光分解法 331 |
16.2.2 四酢酸鉛-アルカリ分解法 332 |
16.2.3 無水醋酸-ピリジン分解法 335 |
16.2.4 電極酸化分解法 336 |
16.3 ウロン酸から擬似糖質への化学変換 338 |
16.3.1 糖類から光学活性シクリトール類への化学変換 338 |
16.3.2 アミノ配糖体抗生物質の合成 341 |
16.3.3 擬似糖質の合成 344 |
あとがき 353 |
事項索引 355 |
人名索引 368 |
I 序章 |
1 はじめに 2 |
2 天然化学物質の研究-その歩み・今そしてこれから- 3 |
2.1 天然物化学の誕生-ヒトとくすりとの関わりの中で- 3 |
2.2 日本の天然物化学-黍明とその歩み- 6 |
2.3 天然物化学の進展 10 |