| 1 基本的事項 1 |
| 1.1 有機化合物の構造と安定性 1 |
| 1.1.1 構造式を書くときのルール 1 |
| 1.1.2 Lewis構造式と共鳴 4 |
| 1.1.3 分子のかたち : 混成 11 |
| 1.1.4 芳香族性 14 |
| 1.2 Bronsted酸性度と塩基性度 17 |
| 1.2.1 pKa値 18 |
| 1.2.2 互変異性 21 |
| 1.3 反応速度論と熱力学 17 |
| 1.4 反応機構を書く前に注意すること 24 |
| 1.5 変換反応の種類 27 |
| 1.6 反応機構の種類 29 |
| 1.6.1 極性機構 29 |
| 1.6.2 ラジカル機構 42 |
| 1.6.3 ペリ環状反応機構 44 |
| 1.6.4 遷移金属触媒および遷移金属介在反応機構 45 |
| 1.7 まとめ 45 |
| 問題 46 |
| 2 塩基性条件における極性反応 53 |
| 2.1 C(sp3)－Xσ結合における置換と脱離 : その1 53 |
| 2.1.1 SN2機構による置換 54 |
| 2.1.2 E2とE1cB機構によるβ脱離 57 |
| 2.1.3 置換と脱離の選択性 60 |
| 2.2 求電子性π結合への求核種の付加 62 |
| 2.2.1 カルボニル化合物への付加 62 |
| 2.2.2 共役付加 : Michael反応 71 |
| 2.3 C(sp2)－Xσ結合における置換 74 |
| 2.3.1 カルボニル炭素における置換 74 |
| 2.3.2 アルケニルとアリール炭素における置換 79 |
| 2.3.3 金属挿入 : ハロゲン-金属交換 83 |
| 2.4 C(sp3)－Xσ結合における置換と脱離 : その2 85 |
| 2.4.1 SRN1機構による置換 85 |
| 2.4.2 脱離-付加機構による置換 86 |
| 2.4.3 一電子移動機構による置換 87 |
| 2.4.4 金属挿入 : ハロゲン-金属交換 88 |
| 2.4.5 α脱離 : カルベンの発生と反応 89 |
| 2.5 塩基で促進される転位反応 93 |
| 2.5.1 CからCへの移動 93 |
| 2.5.2 CからOまたはNへの移動 95 |
| 2.5.3 BからCまたはOへの移動 97 |
| 2.6 二つの多段階反応 98 |
| 2.6.1 Swern酸化 98 |
| 2.6.2 光延反応 99 |
| 2.7 まとめ 101 |
| 問題 103 |
| 3 酸性条件における極性反応 111 |
| 3.1 カルボカチオン 111 |
| 3.1.1 カルボカチオンの安定性 112 |
| 3.1.2 カルボカチオン発生法 : プロトン化の役割 116 |
| 3.1.3 カルボカチオンの典型的な反応 : 転位 119 |
| 3.2 C(sp3)－Xσにおける置換とβ脱離反応 124 |
| 3.2.1 SN1とSN2機構による置換 124 |
| 3.2.2 E1機構によるβ脱離 128 |
| 3.2.3 置換と脱離の選択性 129 |
| 3.3 求核性C=Cπ結合への求電子付加 130 |
| 3.4 求核性C=Cπ結合における置換 132 |
| 3.4.1 芳香族求電子置換反応 132 |
| 3.4.2 ジアゾニウム塩を経るアニリンの芳香族置換反応 136 |
| 3.4.3 脂肪族求電子置換反応 139 |
| 3.5 求電子性π結合における求核付加と置換 140 |
| 3.5.1 へテロ原子求核種 140 |
| 3.5.2 炭素求核種 144 |
| 3.6 まとめ 149 |
| 問題 149 |
| 4 環状反応 157 |
| 4.1 はじめに 157 |
| 4.1.1 ペリ環状反応の種類 157 |
| 4.1.2 ポリエンの分子軌道 163 |
| 4.2 電子環状反応 165 |
| 4.2.1 典型的な反応 165 |
| 4.2.2 立体特異性 172 |
| 4.2.3 立体選択性 177 |
| 4.3 付加環化 179 |
| 4.3.1 典型的な反応 179 |
| 4.3.2 位置選択性 193 |
| 4.3.3 立体特異性 194 |
| 4.3.4 立体選択性 201 |
| 4.4 シグマトロピー転位 206 |
| 4.4.1 典型的な反応 206 |
| 4.4.2 立体特異性 211 |
| 4.4.3 立体選択性 217 |
| 4.5 エン反応 221 |
| 4.6 まとめ 224 |
| 問題 226 |
| 5 ラジカル反応 235 |
| 5.1 ラジカル 235 |
| 5.1.1 安定性 235 |
| 5.1.2 閉殻分子からの発生 238 |
| 5.1.3 典型的な反応 243 |
| 5.1.4 連鎖機構と非連鎖機構 250 |
| 5.2 ラジカル連鎖反応 250 |
| 5.2.1 置換反応 250 |
| 5.2.2 付加と分裂反応 255 |
| 5.3 非連鎖ラジカル反応 264 |
| 5.3.1 光化学反応 264 |
| 5.3.2 金属による還元と酸化 266 |
| 5.3.3 環化芳香族化 274 |
| 5.4 その他のラジカル反応 274 |
| 5.4.1 アニオン性1,2-転位 : 非共有電子対の反転 174 |
| 5.4.2 三重項カルベンとニトレン 275 |
| 5.5 まとめ 277 |
| 問題 277 |
| 6 遷移金属反応 283 |
| 6.1 遷移金属の化学 283 |
| 6.1.1 構造の書き方 283 |
| 6.1.2 電子数の数え方 284 |
| 6.1.3 典型的な反応 289 |
| 6.1.4 化学量論反応と触媒機構 296 |
| 6.2 付加反応 297 |
| 6.2.1 後期金属触媒水素化とヒドロメタル化(Pd,Pt,Rh) 297 |
| 6.2.2 ヒドロホルミル化(Co,Rh) 299 |
| 6.2.3 ヒドロジルコニウム化(Zr) 300 |
| 6.2.4 アルケンの重合(Ti,Zr,Scなど) 302 |
| 6.2.5 アルケンのシクロプロパン化,エポキシ化,およびアジリジン化(Cu,Rh,Mn,Ti) 304 |
| 6.2.6 アルケンのジヒドロキシル化とアミノヒドロキシル化(Os) 306 |
| 6.2.7 アルケンとアルキンヘの求核付加(Hg,Pd) 308 |
| 6.2.8 共役付加反応(Cu) 311 |
| 6.2.9 還元的カップリング反応(Ti,Zr) 312 |
| 6.2.10 Pauson-Khand反応 316 |
| 6.2.11 Doetz反応(Cr) 318 |
| 6.2.12 金属触媒付加環化と環化三量化(Co,Ni,Rh) 321 |
| 6.3 置換反応 324 |
| 6.3.1 水素化分解(Pd) 324 |
| 6.3.2 ハロゲン化アルキルのカルボニル化(Ph,Rh) 326 |
| 6.3.3 Heck反応(Pd) 328 |
| 6.3.4 求核種とC(sp3)－Xのカップリング反応 : 熊田,Stille,鈴木,根岸,Buchwald-Hartwig,薗頭,およびUllmann反応(Ni,Pd,Ti) 329 |
| 6.3.5 アリル置換(Pd) 334 |
| 6.3.6 アルケンのパラジウム触媒求核置換 : Wacker酸化 335 |
| 6.3.7 Tebbe反応(Ti) 337 |
| 6.3.8 コバルト-アルキン錯体におけるプロパルギル置換 338 |
| 6.4 転位反応 339 |
| 6.4.1 アルケンの異性化(Rh) 339 |
| 6.4.2 オレフインとアルキンのメタセシス(Ru,W,Mo,Ti) 339 |
| 6.5 脱離反応 342 |
| 6.5.1 アルコールの酸化(Cr,Ru) 342 |
| 6.5.2 アルデヒドの脱カルボニル化(Rh) 343 |
| 6.6 まとめ 343 |
| 問題 344 |
| 7 総合間題 351 |
| あとがき 357 |
| 索引 359 |
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