1章 紫外/可視分光法(UV/Vis) 1 |
1. 紫外/可視分光法の理論 1 |
1.1 電子遷移 1 |
1.2 光の吸収とスペクトル 3 |
2. スペクトル測定のための試料の調整 7 |
3. 発色団 8 |
3.1 発色団とその相互作用 8 |
3.2 オレフィン,ポリエン 9 |
3.3 ベンゼンおよびベンゼノイド芳香族 13 |
3.4 カルボニル化合物 16 |
4. 紫外/可視スペクトルの応用 18 |
5. 微分スペクトル 20 |
6. 不斉光学法 21 |
参考文献 25 |
2章 赤外分光法(IR),ラマン分光法 27 |
1. はじめに 27 |
2. 基本便利と選択則 28 |
3. 赤外分光計 30 |
3.1 古典的(走査型)赤外分光計 30 |
3.2 フーリエ変換赤外分光計 30 |
4. 試料の調製 32 |
4.1 気相での測定 32 |
4.2 液相での測定 32 |
4.3 溶液中での測定 33 |
4.4 固相での測定 33 |
5. 赤外スペクトル 33 |
6. 特性吸収の概要 37 |
7. 水素との単結合の赤外吸収 41 |
7.1 C-H吸収 41 |
7.2 C-HおよびN-H吸収 42 |
8. 三重結合および集積二重結合の赤外吸収 43 |
9. 二重結合 C=O,C=N,C=C,N=N,N=Oの赤外吸収 44 |
10. 芳香族化合物の典型的な赤外吸収 48 |
11. 指紋領域での赤外吸収 49 |
12. 赤外スペクトルの例 50 |
13. 赤外分光法を支援する情報技術 60 |
14. 定量的赤外分光法 60 |
15. ラマン分光法 61 |
15.1 ラマン効果 61 |
15.2 選択則 62 |
15.3 ラマン分光計 63 |
15.4 応用 64 |
参考文献 64 |
3章 核磁気共鳴分光法(NMR) 67 |
1. 物理的基礎原理 67 |
1.1 共鳴現象 67 |
1.2 科学シフト 69 |
1.3 スピン-スピンカップリング 70 |
1.4 線幅 79 |
1.5 強度 80 |
2. 核磁気共鳴と分子構造 81 |
2.1 固定された原子配置をもつ分子 81 |
2.2 分子内運動 84 |
2.3 化学的交換過程 90 |
3. 1H NMR スペクトル 95 |
3.1 試料と調整とスペクトル測定(CW法とPFT法) 95 |
3.2 1H化学シフト 98 |
3.2 1H,1Hカップリング 101 |
3.4 他の核とのカップリング 107 |
3.5 構造的特徴と1H化学シフトの相関 107 |
3.6 増分系による1H化学シフトの概算 116 |
3.7 代表的な化合物の1H NMRデータ 119 |
3.8 特殊測定 119 |
4. 13C NMRスペクトル 137 |
4.1 試料の調製とスペクトルの測定 137 |
4.2 13C化学シフト 139 |
4.3 13C,1Hカップリング 143 |
4.4 13Cと他の核(D,F,N,P)とのカップリング 147 |
4.5 13C,13Cカップリング 149 |
4.6 核構造的特徴と13C化学シフトの相関 151 |
4.7 増分系による13C化学シフトの概算 152 |
4.8 特殊な測定手法 155 |
5.1Hおよび13C NMRデータ : 重要な化合物群の代表例 178 |
6. 多核NMR 195 |
6.1 10F NMRスペクトル 195 |
6.2 81P NMRスペクトル 195 |
6.3 15N NMRスペクトル 201 |
6.4 多核 207 |
参考文献 208 |
4章 質量分析法(MS) 213 |
1. はじめに 213 |
2. 装置およびスペクトルの記録 214 |
2.1 質量分析計の原理 214 |
3. 有機化合物のフラグメンテーション 216 |
4. 有機化合物のおもなフラグメンテーション反応 220 |
4.1 α開裂 220 |
4.2 ペンジルおよびアリル開裂 225 |
4.3 活性化されていない結合の開裂 228 |
4.4 レトロDiels-Alder反応(RDA反応) 229 |
4.5 McLafferty転位 233 |
4.6 オニウム反応 235 |
4.7 COの脱離 237 |
5. 質量分析計内における熱反応 239 |
5.1 最も重要な熱反応の型 240 |
5.2 熱反応の識別 243 |
5.3 質量分析計内での熱反応の抑制 244 |
6. 不純物を含む試料および混合物のマススペクトル 244 |
6.1 溶媒 245 |
6.2 溶媒中に存在する不純物 245 |
6.3 試薬中に含まれる不純物 246 |
6.4 実験器具に由来する物質 246 |
6.5 薄相クロマトグラフ用プレートからの汚染 246 |
7. 同位体標識反応 246 |
7.1 H/D交換反応 247 |
7.2 重水素化条件での官能基の変換 248 |
7.3 標識数の決定 249 |
8.各種の質量分析法と概念 250 |
8.1 化学イオン化(chemical ionization,CI) 250 |
8.2 直接化学イオン化(direct chemical ionization,DCI) 251 |
8.3 エレクトロスプレーイオン化(electorospray ionization,ESI) 251 |
8.4 高速原子衝突(fast atom bombardment,FAB) 252 |
8.5 電解脱離(field desorption,FD) 253 |
8.6 電解イオン化(field ionization,FI) 253 |
8.7 電解イオン化動力学(field ionization kinetics,FIK) 253 |
8.8 高質量数の測定 254 |
8.9 各種イオン化法の比較 256 |
8.10 カチオン添加質量分析法 257 |
8.11 ほかの装置と質量分析の結合 257 |
8.12 レーザー脱離/イオン化質量分析法(laser desorpition/ionization LDI) 260 |
8.13 多価イオン 260 |
8.14 記憶効果 261 |
8.15 隣接基が関与する反応 261 |
8.16 光イオン化 264 |
8.17 四重極質量分析装置 264 |
8.18 二次イオン質量分析法(secondary ion mass spectrometry,SIMS) 264 |
8.19 スペクトルライブラリー 265 |
8.20 立体異性体 265 |
8.21 衝突活性化(collision activation,CA) 266 |
8.22 タンデム質量分析法 266 |
8.23 熟脱離質量分析法(thermal desorption,TD) 268 |
8.24 サーモスプレーイオン化法(thermospray ionization,TSI) 268 |
8.25 準安定シグナル 268 |
9. マススペクトル解析のための表 269 |
9.1 マススペクトル測定時に起こる反応にともなって、よく現れるイオンおよび特徴的な質量差の一覧表 269 |
9.2 しばしば用いられる化学反応の反応物と生成物の質量差 282 |
9.3 CI とBrを含む化合物の同位体比 284 |
9.4 溶媒のマススペクトル 286 |
9.5 混入することの多い不純物のマススペクトル 290 |
9.6 天然元素の同位体の質量と存在比 293 |
参考文献 296 |
5章 複数のスペクトルを組み合わせた有機化合物の決定 303 |
例題 1 303 |
例題 2 306 |
例題 3 308 |
例題 4 311 |
例題 5 314 |
例題 6 319 |
例題 7 321 |
索引 325 |
概念 325 |
化合物群と官能基 334 |
化合物 345 |
スペクトル収録の化合物 370 |